[00055658]利用废气硫化氢建年产10000吨二甲基亚砜

　　技术简介：二甲基亚砜（DMSO）是用废气硫化氢与甲醇在活性氧化铝催化下生成二甲硫醚，再与氧气在二氧化氮催化下生成DMSO. 　　技术的应用领域前景分析： 　　硫化氢法生产DMSO成本低，比目前用二硫化碳生产DMSO成本低24%，因此，在市场上具有很强的竞争力。我国DMSO生产厂十二个，其中十个厂是用二硫化碳法生产，很快二硫化碳法将被淘汰。重庆兴发金冠公司2008年建成年产10000吨DMSO装置，以金冠公司的尾气硫化氢为原料有价供应，2009年产量10260吨，由于生产正常，效益显著，今年抢先再扩建10000吨，正在设计，计划年末投产。 　　经济收益分析： 　　建年产10000吨DMSO生产装置，按全新建估算投资：8500万元。需要厂房6000平方米，供新水84吨/小时，供电1600度/小时，供汽9吨/小时，定员100人。建厂时间18个月。全部工程完成后，年产二甲基亚砜10000吨（日产33吨、每小时产1.4吨）年产值1100万元，年利润3094万元，年税收1100万元，投资利润率36.4%，投资利税率49.34%。全部投资回收期2.3年。（估算） 　　备注： 　　综合利用炼油厂的废气硫化氢 　　建年产10000吨二甲基亚砜生产装置 　　前言： 　　我厂炼油生产中产生的废气硫化氢,含量在80% 以上，经过提纯达到95%以上，过去一值采用克劳斯炉处理,回收硫磺粉。每回收一吨硫磺价值在1000元左右,这种部分燃烧法损失掉氢元素，不仅浪费资源,回收价值低,而且带来新的污染。运用新工艺，综合利用废气硫化氢，生产精细化工产品__二甲基亚砜(DMSO),每吨1.1万元，每吨硫磺增值二十倍到两万元，价值和效益极为可观。 　　特别是本厂：有充足的原料、有闲置的设备、有场地、有厂房、有水、电、汽、公用设施等条件，可以充分利用，节省投资。 　　我国DMSO产品主要是出口，销往印度、美国、日本、加拿大、荷兰、俄罗斯、巴西、南韩、泰国、欧、非、亚等二十多个国家和地区。国内每年需求量能占40%.近年来由于含氟药物、碳纤维、电子产品的发展，国内市场需求不断扩大，特别是碳纤维的急剧发展，使DMSO的用量增加一倍。如：山东威海碳纤维今年需要DMSO 5000吨配套，计划明年增加到一万吨。全国要增加五万吨以上。 　　硫化氢法生产DMSO成本低，比目前用二硫化碳生产DMSO成本低24%，因此，在市场上具有很强的竞争力。我国DMSO生产厂十二个，其中十个厂是用二硫化碳法生产，很快二硫化碳法将被淘汰。重庆兴发金冠公司2008年建成年产10000吨DMSO装置，以金冠公司的尾气硫化氢为原料有价供应，2009年产量10260吨，由于生产正常，效益显著，今年抢先再扩建10000吨，正在设计，计划年末投产。 　　我国的DMSO是1966年由田锡义主持试制成功，并取得专利权。专利号：ZL98 1 14291.5。并主持设计扩建二十余次，在全国建成12个大型DMSO生产装置，年生产能力达到4万吨，正常生产运行44年。使我国成为最大的亚砜生产和出口国，确实用我国自己的技术实现了万吨级装置和DCS控制。重庆万吨级DMSO的正常生产，以事实证明：工艺成熟，技术可靠。 　　目前二甲基亚砜国内市场多年来价格稳定,出口量大,技术成熟,效益显著,并且需求市场急剧上升。本厂有充足的廉价原料硫化氢和闲置设备，又具备配套联产的优越条件是建厂开发的最佳时机。 　　建年产10000吨DMSO生产装置，按全新建估算投资：8500万元。需要厂房6000平方米，供新水84吨/小时，供电1600度/小时，供汽9吨/小时，定员100人。建厂时间18个月。全部工程完成后，年产二甲基亚砜10000吨（日产33吨、每小时产1.4吨）年产值1100万元，年利润3094万元，年税收1100万元，投资利润率36.4%，投资利税率49.34%。全部投资回收期2.3年。（估算） 　　一.项目名称: 　　综合利用炼油厂废气硫化氢建年产10000吨二甲基亚砜生产装置。 　　二、生产规模：年产10000吨 　　三.产品名称、性质: 　　1.名称:二甲基亚砜(DMSO) (CH3)2SO 　　2. 性质:无色、无毒、无臭、透明的液体、易溶于水、乙醇、丙酮、乙醚、苯和甲苯，属于极性溶剂，不溶于石蜡。沸点：1890C 比重：1.10 ，冰点：18.450C。 　　四.产品规格及用途: 　　1.(1.)外观;无色透明液体或晶体。 　　 (2.)含量≥99.5% 　　 (3.)酸值≤0.04mgKOH/g 　　 (4.)凝固点≥180C 　　 (5.)水份 ≤0.5% 　　 (6.)比重 :(200C)1.098-1.106 　　 (7.)折射率:(200C)1.4722-1.4789 　　 (8.)透光度:(400nm)≥95% 　　2.用途:二甲基亚砜是一种优良溶剂和药物,素有“万能溶媒”,“万能药”之美称。广泛应用于石油、化工、医药、农药、合成纤维、电子及国防工业中。如生产氟哌酸、合成黄莲素、菸酸肌醇酯、骨友灵、肿瘤净、脚气药、芳烃抽提、石蜡精制、乙炔溶解、蒽菎抽提、人造羊毛、抗氧剂、仁丹士兰、大容量电容器、集成电路清洗、农药医药增效剂、碳纤维生产溶剂等等。 　　五.产品市场： 　　我国DMSO产量：2005年2万吨；2006年2.2万吨；2007年2.5万吨；2008年2.5万吨；2009年3万吨，预计2010年产量：3.5万吨。平均20%速度递增。产品价格：2005年平均1.46万元/吨；2006年平均1.3万元/吨；2007年平均1.35万元/吨；2008年平均1.2万元/吨；2009年上半年一度价格升到1.7万元，到年末下降到1.05万元/吨。目前价格1.1万元/吨。 　　2009年二甲基亚砜产量及2010年产量预计 　　序 　　号 二 甲 基 亚 砜 生 产 单 位 及建厂时间 2009 　　年吨 工 艺 路 线 装置能力吨 2010年 　　预计 　　1 重庆兴发金冠化工有限公司2008年建 10260 硫化氢+甲醇 10000+ 　　扩建1万 1.1万吨 　　2 湖北兴发化工集团白沙河化工厂2003建 6400 二硫化碳+甲醇 8000 0.6万吨 　　3 山西阳煤集团丰喜新绛公司2008年建 3838 二硫化碳+甲醚 6000 0.4万吨 　　4 山东兖矿集团鲁南化肥厂2005年建 3253 硫化氢+甲醇 6000 0.3万吨 　　5 中龙集团山西中龙环宇科技有限公司2007建 二硫化碳+甲醇 5000 0.2万吨 　　6 本溪创科医药化工有限公司1966年建 3300 二硫化碳+甲醇 4000 0.3万吨 　　7 北票奥恒生化科技有限责任公司2005年建 2200 二硫化碳+甲醇 3000 0.2万吨 　　8 原平亚砜精细化工有限公司2003年建 500 二硫化碳+甲醇 3000 0.2万吨 　　9 山西闻水亚砜厂2006年建 500 二硫化碳+甲醇 2000 0.1万吨 　　10 河南林县亚砜厂2006年建 500 二硫化碳+甲醇 500 0.05 　　11 本溪市圣华化工有限公司2007年建 500 二硫化碳+甲醇 500 0.05 　　12 山西太古县化工总厂1968年建 100停 二硫化碳+甲醇 1000停 撤消 　　13 盘锦（远东）新兴化工厂1989年建 停 二硫化碳+甲醇 8000停 撤消 　　14 榆次油脂民政化工厂1969年建 停 二硫化碳+甲醇 3000停 撤消 　　 合计产量（吨） 31660 4.8万吨 3.5万吨 　　我国DMSO 2009年通过各渠道出口约1.6万吨，主要出口印度、美国、日本、韩国、俄罗斯、东南亚各国、欧洲、非洲等国家和地区。国内用量约1.4万吨。主要用户是：碳纤维 0.5万吨，医药染料中间体0.5万吨，其他：芳烃抽提、外用药、有机合成溶剂、生物制剂、染料、防冻剂、电子清洗剂、制二甲砜等等约占0.4万吨。如：河南康泰公司500吨、四川染料厂150吨、山西榆次晴纶厂200吨、江苏江春化工厂400吨、前丰化工厂300吨、盐城振华有机化工厂300吨、江阴化工二厂330吨、浙江明星化工厂200吨、椒江化工厂300吨、仙居化工厂200吨、上虞东南化工厂150吨、辽阳石油化纤总公司200吨、本溪三药厂200吨、大连绿原800吨、旅顺农药500吨、廊坊化工400吨、威海碳纤维2000吨、吉化碳纤维500吨、连云港碳纤维400吨、及各大化工厂、药厂、医院、科研单位等。属江、浙两省用户最多。2009年末各DMSO生产厂产品库存不到1700吨，并出现供不应求局面。凡有条件的生产厂都满负荷生产，包括几家小厂，生产、销售、效益，都非常可观。产品价格随二硫化碳甲醇价格升降。 　　目前中国产品质量超过法国,并且价格低于国外厂家迫使法国、美国等产品从东南亚撤出。法国产品为1760美元／吨；美国产品1880美元／吨。在东南亚市场上中国产品12500元／吨，因此中国产品价格和运费最低。国内市场价格10500－14000元／吨，一般冬春季价格低，夏秋季价格最高，供不应求。2009年末因为碳纤维用量剧增，出口增加，盘锦厂停产，一段时间供不应求，价格上扬。 　　六、立项理由及依据：本厂炼油生产中产生的废气硫化氢，是生产二甲基亚砜的最理想的原料,硫化氢法生产二甲基亚砜的特点是: 　　1.收率高、用二硫化碳生产亚砜收率只有55－60％而用硫化氢生产亚砜收率可达到80％以上。 　　2.成本低、二硫化碳平均价格3000元／吨，产1吨亚砜单耗0.8吨二硫化碳,构成成本2400元;用本厂的硫化氢尾气生产亚砜,硫化氢按600元/吨,单耗0.6吨,构成亚砜成本360元,仅此一项成本降低使利润净增2000元/吨。 　　3.用硫化氢生产亚砜尾气中没有二氧化碳,因此容易冷凝回收。不仅收率高,而且尾气可直接循环利用,减少尾气处理量。 　　4.本厂属环保综合利用项目,联产亚砜,有免税可能。 　　5.本工艺设计先进，既可使用尾气硫化氢,也能适用于二硫化碳生产二甲基亚砜。合成工序利用反应热蒸汽自给。 　　6.综合利润，硫化氢法比二硫化碳法高2000元左右,假定产品降价1000元/吨,仍有利润。而二硫化碳生产亚砜的厂家降价1000元,只得停产。因此尾气硫化氢生产二甲基亚砜在国内外市场上有强大的生命力和竟争力。 　　7.世界上主要的亚砜生产厂法国阿托公司、日本东丽公司就是用硫化氢为原料,我国重庆已经建成年产10000吨DMSO装置，正常安全运行两年，2009年产量10260吨，质量全部优级品。成功的经验证明此工艺成熟、可靠、技术先进。 　　8.硫化氢法生产亚砜已经过小试,年产10吨的中试和年产500吨、6000吨、10000吨的工业生产实践,已掌握全部技术秘密和诀窍,并取得专利，技术、产权受知识产权保护。 　　9、本厂有充足的原料，多余的水、电、汽等公用工程可以配套，闲置的设备、厂房、场地可以利用，人力、物力、技术、市场条件优越，具备建厂条件和时机。 　　七.原料来源及技术要求： 　　1.甲醇:CH3OH工业级 GB338-85 (本省采购) 　　2.硫化氢:H2S(尾气付产) (本厂供给) 　　3.烧碱:NaOH GB209-63 (本省采供) 　　4.氧气:O 2 GB3863-83 (本厂供给) 　　5.氮气:N2 工业级>98% (本厂供给) 　　6.四氧化二氮N2O4 ≥99.5% (外购) 　　7.催化剂AL2O3 (专利品) 　　八、主要工序及设备： 　　1、硫化氢提纯工序：将80%的硫化氢气经过溶剂吸收脱吸，达到95%。主要设备：吸收塔、解吸塔、压缩机、泵。 　　2、硫醚合成工序：硫化氢与甲醇在活性氧化铝催化下400度反应生成二甲基硫醚（DMS）经精馏合格。尾气、废水经过处理回收。主要设备：反应器、冷凝器、熔盐泵、吸收塔、脱吸塔、焚烧炉，臭氧发生器、泵。 　　3、硫醚氧化工序：硫醚在二氧化氮催化下与氧气在乳化塔内反应，生成DMSO，然后中和，得粗DMSO。尾气经溶剂吸收，碱吸收后高空排放。主要设备：氧化塔、吸收塔、中和泵。 　　4、精制工序：粗亚砜经真空蒸发除盐、真空精馏脱水、真空精馏得产品。主要设备：蒸发器、精馏塔、真空泵、除盐器、过滤器。 　　5、三废处理工序：焚烧器、臭氧机组、蒸馏器、气提塔、氧化塔。 　　6、配套设备：制氧机组、冷冻机组、冷水机组、循环水机组、锅炉、变电所、氧化氮槽车、发生器、DCS仪表控制系统、原料储罐、成品储罐、凉水塔、储水池、水处理机组、消防设施、通风设备、供配电设备、化验设备。 　　八.工艺流程简图： 　　气化、预热 合成反应 DMS冷凝 DMS分水 　　甲醇 　　硫化氢 熔盐 废水脱气 DMS精馏 　　硫醚、氧气、二氧化氮 DMS氧化 　　氮气 NO2气提 　　氢氧化钠 化碱 DMSO中和 　　99.5%成品DMSO 　　DMSO精馏 DMSO脱水 DMSO蒸发 　　DMSO项目、经济技术指标估算： 　　一、生产规模:10000吨/年 　　二、工程总投资:8500万元（全新建） 　　（利用本厂现有条件估算投资4500—5500万） 　　三、劳动定员:100人 　　四、产品售价:11000元/吨 　　五、年产值:1.1亿元 　　六、年利润: 3094 万元 　　七、年税收: 1100 万元 　　八、年利税总收入: 4194 万元 　　九、主要原料消耗和动力消耗 　　1、主要原料消耗及成本： 　　序号 名称 吨耗(t/t) 单价(元) 金额(元) 　　1 甲醇 1.1 2500.00 2750.00 　　2 硫化氢 0.6 600.00 360.00 　　3 氧气 250m 计入电费 自产 　　4 氮气 80m 计入电费 自产 　　5 烧碱 0.06 2300.00 128.00 　　6 氧化氮 0.04 4000.00 160.00 　　7 催化剂 0.001 50000.00 50.00 　　8 合计 3448.00 　　2、动力消耗： 　　序号 名 称 每小时 吨耗 单价(元) 金额(元) 　　1 一次水(工业) 83.4m3 60m3 0.60. 36.00 　　2 电(380/220v) 1529度 1100度 0.70 770.00 　　3 汽(0.8Mpa) 9t 6.5t 88.00 572.00 　　4 冷却循环水 1500m3 1800m3 计入电费 　　5 冷冻量 150万大卡 180万大卡 计入电费 　　6 合计 1378.00 　　十、费用 　　序号 名 称 内 容 金额(元) 　　1 设备折旧费 (8500-8500×0.04)÷14÷10000 583.00 　　2 设备维修费 (8500-8500×0.04)×0.045÷10000 367.00 　　3 销售费 11000(售价)×2% 220.00 　　4 工资及附加费 (100人×20000元)÷10000 200.00 　　5 利息 8500万元×6%÷10000 510.00 　　 　　6 摊销費 100.00 　　 合计 1980.00 　　十一、工厂成本: 3448+1378+1980= 6806.00元/吨 　　序号 名 称 内 容 金额(元) 　　1 售价 11000.00 　　2 成本 6806.00 　　2 税收 10%×10000 1100.00 　　3 利润 11000- 6806—1100= 3094.00 　　十二、经济分析(估算)： 　　1、投资利润率：净利润/总投资 = 3094/8500 = 36.41% 　　2、投资利税率：（利+税/总投资=（3094+1100）/8500=49.34% 　　3、投资回收期： 　　总投资/(年利润+年折旧)=8500/（3094+583） = 2.3 年 　　4、年平衡产量： 　　年固定成本/（售价-吨税金-可变成本）= 　　1980X10000/（11000-1100-4826）=10000X39%=3900吨 　　5、价格平衡点 ： 　　产品成本/（售价-税金）= 　　6806/（11000-1100）=68.8%既是7568元/吨 　　十三、总投资估算：(以扩初设计为准) 　　序号 项 目 金额(万元) 　　1 设 备 费 2800. 　　2 工艺管路及安装 900. 　　3 变配电设备及安装 220. 　　4 供排水冷冻设备及安装 410. 　　5 采暖通风及安装 120. 　　6 仪表.化验及安装 700. 　　7 环境保护 550. 　　8 土建工程 1200. 　　9 总图运输 200. 　　10 技术费 550. 　　11 运杂费 425. 　　11 不可预见费 425. 　　 合 计 8500. 　　十四、三废排放一览表 　　序号 排放点 成 份 排放量 　　 kg/h t/a 　　1 合成尾气 硫醚.硫醇.甲醇.硫化氢等 119.7 862 　　2 氧化尾气 二氧化氮.氧气 60.5 436 　　3 硫醚分离水 水.硫醚.硫醇.硫化氢 735 5293 　　4 亚砜精馏废水 水.亚砜 384 2767 　　5 蒸发.釜残 硝酸盐.亚硝酸盐.碱.亚砜 242 1741 　　十五、环保治理： 　　一、废气： 　　1、硫醚尾气采用溶剂吸收循环利用,不凝气焚烧的办法。 　　2、氧化尾气采用溶剂吸收循环利用,余气碱吸收，尾气高空排放的办法。 　　二、废水： 　　1、清浊分流。循环利用。 　　2、硫醚分离废水采用脱气气提，臭氧氧化，后进入厂总污水处理场。 　　3、亚砜精馏废水利用化碱，循环利用。 　　三、废渣： 　　回收二甲基砜后采用拌煤焚烧的办法进行处理。 　　十六、技术费用估算：550万。 　　1、 专利费：200万元(税后)。 　　2、 设计费：300万元(甲方或乙方负责设计)。 　　3、 技术服务费：50万元(税后)（包括提供设计数据、参考图纸、资料、设计指导、施工指导、工人培训、试车、试生产指导到正常生产.）。 　　4、 要求乙方提供熟练合格的工人及化验员。, 　　5、 乙方提供甲方在现场服务人员的食宿、交通和工作条件。