[00024355]用于烯烃二羟基化反应的固载离子液体 催化剂及其制备和用法

　　一、发明创造简介

　　本发明涉及一种在固载离子液体催化体系中，用稀H2O2溶液氧化烯烃二羟基化的方法。其中的催化剂是以单层或多层咪唑离子液体修饰了的无机物为载体，负载过渡金属催化活性中心制备而成。在该催化体系中，无有机溶剂或有有机溶剂情况下，在酸性条件下以H2O2溶液催化氧化烯烃，经二羟基化反应合成邻二醇。固载离子液体催化剂充分将非均相催化剂易于分离与离子液体的匀相催化的优点结合，经简单过滤处理可回收重复利用数次而活性降低不明显，而且负载的过渡金属活性中心廉价易得；与传统方法相比，反应以低浓度的H2O2做氧化剂，水是唯一副产物，清洁环保，避免了使用有机过酸造成的污染；底物转化率与邻二醇的收率较高。

　　二、创新点

　　以固载离子液体负载过渡金属活性组分作为非均相催化体系，用稀H2O2溶液直接催化氧化烯烃二羟基化制备邻二醇。

　　三、发明的应用价值和市场前景

　　本发明的固载离子液体催化体系中烯烃直接二羟基化为邻二醇是一种重要的有机氧化反应，许多二羟基化的产物都是用途广泛的有机化工原料或中间体。比如：1，2一环已二醇，环已稀直接催化二羟基化的产物，可用作医药农药、高等涂料、表面活性剂、橡胶助剂、高分子调节剂、液晶材料、增塑剂、阻燃剂等原料。尤其，以1，2-环已醇为原料催化脱氢制备邻苯二酚是一条颇有前途的工艺路线，但其关键在于获取大量廉价的1，2-环已二醇。但迄今，邻二醇尚无大规模生产方法，主要由于传统的烯烃二羟基化反应工艺中仍存在以下一种或几种缺点：催化剂或氧化剂有毒、成本高，需要高浓度的H2O2，操作危险、成本增加，反应收率低，分离纯化复杂，催化剂回收利用困难等。本发明开发的邻二醇制备工艺中尤其是无溶剂和烯烃过量工艺简单实用，反应完毕过量的烯烃可回收，催化剂过滤回收，可重复再利用至少八次而活性降低不明显，1，2-环已二醇选择性为94%，分离收率可达92%。该工艺的成功开发将有望推动邻苯二酚工业生产及相关精细化工产品的变革。